20世纪90年代中期以来,为适应全球可持续发展的要求,镁及镁合金的研发及应用进入高速增长期。在此期间,凭借资源、能源和成本优势,中国镁工业发展强劲,迅速控制了全球原镁的供应。据海关统计,2003年中国镁产品出口量29.8万t,约占全球总发货量的66.6%。 中国原镁产量的98%是经由硅热还原或称做Pidgeon Process的方法生产的,并被预测是未来中国最主要的金属镁生产方式。有关专家担心,如果不能保证高质量和相对稳定的原料供给,镁应用产业很可能出现整体萎缩。因而,部署在中国各地镁厂的卧式皮江法还原装置,就是不能不受到人们的强烈关注。这种生产设施具有工艺路线简单,工艺参数较易调控的优点,然而也具有还原过程传质传热差,热效率低的明显弱点,从而限制了皮江法镁厂的生产规模。 1 皮江法炼镁的热化学 皮江法炼镁的热还原反应是在卧式原罐中进行的,总反应的化学计量方程由(1)式给出: 2MgO·2CaO+Si(Fe)→Ca2SiO4+2Mg+Fe (1) 反应式(1)的自由能函数ΔG与温度T的关系由式(2)给出: ΔG=115600+11.74TlogT-100.38T (2) 反应热ΔH与温度T的关系见(3)式: ΔH=115600-5.098T(3) 由(2)式可知此还原反应的临界温度Tc。若使反应(1)正向进行,反应温度必须大于临界值Tc,温度越高,或提高反应速度越显著,反应(1)就越能够进行到底。真实的还原过程是在真空下进行的,这样一来大大降低了临界温度Tc,并提供了镁蒸气的传输通道,但也降低了反应物料的热传递效率,并形成皮江法生产中复杂及其特殊的真空热还原机理。 2 试验装置简介 本试验利用生产装置,试验内容与生产同步进行。还原反应装置由卧式还原罐、加热炉和真空系统组成。图1 是还原罐结构示意图,罐内填装原料,罐外加热。将煅烧后的白云石与一定比例的硅铁、萤石充分磨细混匀后压成球形,定量装入罐中,密闭罐口;同时启动真空排气和还原炉加热,使罐内真空度达到13.3Pa调节不同反应温度和反应持续时间的条件下,由单罐产量考察还原反应的转化效率。能耗由生产统计报表分析得出。 3 结果与讨论 3.1 燃煤还原炉和燃气还原炉的比较 我国镁产业体系的能源结构以煤为主,炼镁还原炉有两种炉型,分别以发生炉煤气和原煤作燃料。图2是一种燃气还原炉的结构简图,从环保角度考虑,专业设计院倾向于推荐这种炉型。 但是近几年来,为了降低燃料费用和吨镁投资成本,各生产厂家不愿选用燃气炉型,以至于九成以上的新建还原炉均为直接燃煤的炉型,从而加剧了烟尘污染。这两种炉型的生产工艺参见下表。 分析下表数据可知,两种还原炉各有优势,但燃气炉仍具有明显优势,这为后续开展的工艺技术改造奠定了基础。燃气还原炉的劣势是需要增加制气工段,常见的煤气发生炉用无烟煤制气,增大了吨镁成本。这就是本文要重点解决的问题。 1/2 12下一页尾页